Свободные радикалы из этилена CH2 и динитрометан

[BritishPetroleum]

Обычный этилен присоединяет диоксид азота до нестабильного динитроэтана. А можно ли из этилена получить динитрометан, предварительно расщепив этилен на два радикала CH2=CH2 => CH2= + CH2=

Каждый из которых присоединит диоксид азота до динитрометана? И реально ли  из этилена получить эти радикалы?

 

CH2 = + N2O4 => NO2-CH2-NO2

[yatcheh]

  В 27.03.2022 в 21:42, BritishPetroleum сказал:

Обычный этилен присоединяет диоксид азота до нестабильного динитроэтана. А можно ли из этилена получить динитрометан, предварительно расщепив этилен на два радикала CH2=CH2 => CH2= + CH2=

Каждый из которых присоединит диоксид азота до динитрометана? И реально ли  из этилена получить эти радикалы?

 

CH2 = + N2O4 => NO2-CH2-NO2

Показать  

 

Получить-то их элементарно, но не из этилена, а из диазометана.

Но свободный метилен - такая активная штука, что у флегматичного NO2 просто оторвёт кислород.

[Arkadiy]

  В 27.03.2022 в 21:42, BritishPetroleum сказал:

Обычный этилен присоединяет диоксид азота до нестабильного динитроэтана. А можно ли из этилена получить динитрометан, предварительно расщепив этилен на два радикала CH2=CH2 => CH2= + CH2=

Каждый из которых присоединит диоксид азота до динитрометана? И реально ли  из этилена получить эти радикалы?

 

CH2 = + N2O4 => NO2-CH2-NO2

Показать  

Нет, нельзя! Нечем порвать двойную связь, сохранив свободный метилен! если порвать одну из связей, то начнется полимеризация и получиться полиэтилен

[BritishPetroleum]

  В 28.03.2022 в 06:29, yatcheh сказал:

Получить-то их элементарно, но не из этилена, а из диазометана.

Но свободный метилен - такая активная штука, что у флегматичного NO2 просто оторвёт кислород.

Показать  

 

Свободный метилен образуется при нитролизе уротропина вроде как, точнее со прицепленым азотом -CH2-N=  но там если  при охлаждении реакция идет, ничего особенного не выходит(имеется в виду что нитрогруппа NO2 целая остается со своим кислородом). А что получиться в результате нитролиза диазометана? При охлаждении? Будет динитрометан? Если азотка дымящая и крепкая? Которая самопротонируется до катионов NO2-?

 

 

 

 

Изменено 28 Марта, 2022 в 16:52 пользователем BritishPetroleum

[yatcheh]

  В 28.03.2022 в 16:46, BritishPetroleum сказал:

 

Свободный метилен образуется при нитролизе уротропина вроде как, точнее со прицепленым азотом -CH2-N=  но там если  при охлаждении реакция идет, ничего особенного не выходит(имеется в виду что нитрогруппа NO2 целая остается со своим кислородом). А что получиться в результате нитролиза диазометана? При охлаждении? Будет динитрометан? Если азотка дымящая и крепкая? Которая самопротонируется до катионов NO2-?

Показать  

 

Не будет там динитрометана. В лучшем случае получится метилнитрат.

CH2N2 + HNO3 => CH3-ONO2 + N2

Кстати - очень хороший метод получения метиловых эфиров всяких кислот.

 

[BritishPetroleum]

  В 28.03.2022 в 17:00, yatcheh сказал:

В лучшем случае получится метилнитрат.

CH2N2 + HNO3 => CH3-ONO2 + N2

Показать  

 

  В 28.03.2022 в 17:00, yatcheh сказал:

Не будет там динитрометана. В лучшем случае получится метилнитрат.

CH2N2 + HNO3 => CH3-ONO2 + N2

Кстати - очень хороший метод получения метиловых эфиров всяких кислот.

 

Показать  

Так азотная сама себя протонирует до NO2?

HNO3 + HNO3 <=> H2NO3+ + NO3-

H2NO3- <=> NO2- + H2O

 

NO2- катионы чтонибудь дадут с диазометаном? Динитрометан? И будет всетаки тетраоксид азота чтонибудь с диазометаном давать отдельно сам по себе? При охлаждении, ессно

 

 

[yatcheh]

  В 28.03.2022 в 17:15, BritishPetroleum сказал:

 

Так азотная сама себя протонирует до NO2?

HNO3 + HNO3 <=> H2NO3+ + NO3-

H2NO3- <=> NO2- + H2O

 

NO2- катионы чтонибудь дадут с диазометаном? Динитрометан? И будет всетаки тетраоксид азота чтонибудь с диазометаном давать отдельно сам по себе? При охлаждении, ессно

 

 

Показать  

 

Углерод в диазометане и в карбене электрофилен. Так что, даже если он, после присоединения нуклеофила (в виде нитрат-иона), подхватит нитронил-катион, то получится нитрат нитрометанола NO2-CH2-ONO2. Насколько долго проживёт эта химера - бог весть, но динитрометан из неё не получится.

С N2O4 местом атаки будет опять-таки кислород, и можно рассчитывать только на нитрит нитрометанола NO2-CH2-ONO. Вещество тоже, мягко говоря - нестойкое

[BritishPetroleum]

  В 28.03.2022 в 17:43, yatcheh сказал:

Углерод в диазометане и в карбене электрофилен. Так что, даже если он, после присоединения нуклеофила (в виде нитрат-иона), подхватит нитронил-катион, то получится нитрат нитрометанола NO2-CH2-ONO2. Насколько долго проживёт эта химера - бог весть, но динитрометан из неё не получится.

С N2O4 местом атаки будет опять-таки кислород, и можно рассчитывать только на нитрит нитрометанола NO2-CH2-ONO. Вещество тоже, мягко говоря - нестойкое

Показать  

а навскидку чем тогда его нитровать? Диазометан. Чтобы гипотетически мог динитрометан получиться? Пентаксидом азота?

Может быть такая реакция

 

CH2=N=N + 2N2O5 => 2N2O3 + CH2(NO2)2

Изменено 28 Марта, 2022 в 17:51 пользователем BritishPetroleum

[yatcheh]

  В 28.03.2022 в 17:45, BritishPetroleum сказал:

а навсидку чем тогда его нитровать? Диазометан. Чтобы гипотетически мог динитрометан получиться? Пентаксидом азота?

Показать  

 

С синглетным карбеном не получится, он любит реагировать синхронно, в одну стадию, внедряясь в полярную (или электронасышенную кратную) связь.

Но, если вести фотолиз диазометана в газовой фазе, при разбавлении азотом, то получающийся синглетный карбен может успеть превратится в триплетный, а это уже - бирадикал, и в присутствии NO2 может пройти двустадийная реакция через промежуточный карборадикал вида NO2-CH2*. Хотя у него (у карборадикала) есть и другие варианты судьбы. Динитрометан может и получится, но реакция эта - для яйцеголовых гиков, научных грантоедов.

[chemister2010]

Динитрометан - неустойчивое вещество.